Лигносульфонатные пластификаторы нового типа для бетонных смесей и бетона различного назначения
О новых технологиях производства бетонных смесей
Лигносульфонатные пластификаторы нового типа для бетонных смесей и бетона различного назначения // Строительные материалы. 2002. №6. C.36-38
Лигносульфонаты технические (ЛСТ), получаемые в виде смолоподобного продукта при гидролизе древесины на целлюлозно-бумажных комбинатах (ЦБК), используются в качестве добавок-водопонизителей в бетонных смесях с 30-х годов двадцатого века.
Средняя молекулярная масса ЛСТ лежит в пределах 20000?30000 при молекулярно-массовом распределении от нескольких сот до 100000 [1, 2, 3]. Строение и состав ЛСТ весьма сложны и разнообразны в связи с разнообразием исходного сырья и технологий его переработки. Соответственно и эффект от применения ЛСТ различных производителей в бетонных смесях и бетонах характеризуется значительной нестабильностью.
В отраслевой научно-исследовательской лаборатории ?Цемент? МАДИ (ГТУ) проведены исследования действия лигносульфонатных пластификаторов-модуляторов (ЛПМ) в бетонных смесях и бетонах различного назначения. ЛПМ производятся ООО ?НИФ Рунес? и ООО ?Полигран? по ТУ 2455-001-39615373-98 на основе сырья ЦБК Калининграда и Калининградской области и представляют собой лигносульфонаты технические марок Е или Ж, нормированные по:
? фракционному составу молекул лигносульфонатных полимеров;
? количеству и составу органической части, включая остаточное содержание редуцирующих веществ (сахаров);
- количеству и составу неорганической части (минеральных солей).
Варьирование условий нормирования и дополнительная целенаправленная обработка отдельных фракций лигносульфонатов позволяют, как будет показано ниже, получать пластификатор-модулятор с потребительскими свойствами, адаптированными к требованиям конкретных заказчиков и технологиям производства бетонных работ. При проведении исследований были использованы следующие материалы:
- портландцементы - ПЦ 500-ДО-Н (ОАО ?Мальцовский портландцемент?); CEM-I-42,5R, ПЦ 500-ДО (ОАО ?Осколцемент?); ПЦ 400-Д5 (ОАО ?Воскресенскцемент?);
? добавки, суперпластификатор ? С-3 - жидкость (ТУ 2481-001-04815236-97);
воздухововлекающая - СНВ (ТУ 13-00281074-75-98).
? заполнители: песок кварцевополевошпатовый Мкр = 2,7;
щебень гранитный фракции 5-20 мм.
Бетонные смеси приготовлялись в лабораторном смесителе гравитационного типа объемом 100 л. Из полученных смесей путем вибрирования в металлических формах (частота колебаний 2800 кол/мин, амплитуда 0,35 мм) изготовлялись образцы-кубы с ребром 10 см, которые твердели в нормальных условиях и подвергались тепловлажностной обработке.
Работа проводилась со смесями и бетонами как для транспортного строительства, так и общестроительного назначения.
Бетонные смеси и бетоны для транспортного строительства
Требования к ним регламентированы следующими нормативно-техническими документами (НТД): СНиП 2.05.02-85, СНиП 3.06.03-85, СНиП 2.05.03-84*, СНиП 3.06.04-91, ГОСТ 26633-91 и др.
Одно из основных требований помимо прочности - обеспечение морозостойкости и водонепроницаемости бетонов (марка по морозостойкости не ниже F 200 в солях, марка по водонепроницаемости ? W10 и более). Это достигается за счет снижения расхода воды затворения и создания в бетонных смесях диспергированной воздушной фазы (размер воздушных пузырьков - до 300 мкм, фактор расстояния ? 100-250 мкм [4, 5]) при обязательном применении бездобавочных портландцементов с содержанием минерала С3А не более 8% по массе клинкера. На практике указанные показатели обеспечиваются путем введения в бетонные смеси комплексных химических пластифицирующе-воздухововлекающих добавок (ЛСТ+СНВ, С-3 + СНВ и др.).
Важное значение имеет также сохраняемость удобоукладываемости и воздухосодержания бетонных смесей.
В данной работе исследовалось поведение в бетонных смесях и бетонах добавок двух типов:
- ЛПМ ?№ 1? + СНВ;
? ЛПМ ?№ 2?, являющейся комплексной пластифицирующе-воздухововлекающей добавкой. Составы, технологические характеристики бетонных смесей и кинетика прочности бетонов при нормальных условиях твердения представлены в табл. 1.
Таблица 1
№
Цемент
Состав бетонной смеси, кг на 1 м2, 30 мин после изготовления
Добавки, % от массы цемента
Осадка конуса, см, через, мин
Vв, % через, мин
Предел прочности при изгибе/сжатии, МПа при нормальном твердении, в возрасте, сут
Ц
П
Щ
В
В/Ц
С-3
ЛПМ №1
ЛПМ №2
СНВ
5
30
60
120
5
60
3
7
28
1
ПЦ 500-ДО-Н, ОАО ?Мальцовский портландцемент?
350
766
1085
169
0,48
0,6
-
-
0,03
11
4
3
-
7,5
5,3
23
3,3
35,1
4,6
44
2
386
746
1066
162
0,42
-
0,28
-
0,03
5
3
1
-
7,8
5,5
22,6
4,3
31
4,8
42,8
3
418
664
1122
166
0,4
-
-
0,27
-
20
13
6
2
5,1
4
26,1
4
37,7
4,2
40,9
4
414
657
1111
173
0,42
-
-
0,25
-
16
9
6
2
6,0
4
22,2
4,2
35,8
5,1
46
5
CEM-l-42,5 R
ПДП ?Осколцемент?
438
602
1095
180
0,41
-
0,25
-
0,015
14
7
4
2
7,0
4,5
28,9
4,5
38,2
5,2
51,2
6
425
625
1092
175
0,41
0,6
-
-
0,02
15
9
7
3
5,8
4,1
30,8
4,8
40,6
5,5
53,5
Данные табл. 1 свидетельствуют о том, что с использованием добавок ЛПМ обоих типов можно получать бетонные смеси для транспортного строительства и бетоны классов Btb4,0 B30 и более. При этом добавки ЛПМ по пластифицирующему эффекту в бетонных смесях и по прочностным характеристикам полученных бетонов практически не уступают добавке-суперпластификатору С-3 и согласно ГОСТ 24211?91 могут быть отнесены к водоредуцирующим I и II группы.
Бетонные образцы-кубы составов № 1?5 (табл. 1) были испытаны на морозостойкость. Испытания проводились по третьему ускоренному методу ГОСТ 10060-95. В результате установлено, что марка по морозостойкости по второму базовому методу (в солях) ГОСТ 10060-95:
- составов № 1, 2 ? F 200;
- составов № 3, 4 - F 400;
- состава № 5 - F 300.
Марка бетонов указанных составов по водонепроницаемости, определенная в соответствии с ГОСТ 12730.5-84, - W12 - W16.
Из полученных результатов следует, что испытанные добавки ЛПМ являются эффективными в отношении применения их при строительстве транспортных сооружений. При этом добавка ЛПМ № 2 дает возможность получать бетоны более высокой морозостойкости, чем комплексные добавки: (С-3 + СНВ) и (ЛПМ № 1 + СНВ). По-видимому, это объясняется улучшением параметров диспергированной в бетонной смеси воздушной фазы.
Бетонные смеси и бетоны общестроительного назначения
Требования к данным смесям и бетонам регламентированы СНиП 3.03.01-87, СНиП 2.03.01-84*, ГОСТ 26633-91 и др. Основное требование ? обеспечение их прочности, которая в зависимости от назначения и типа конструкции может изменяться в широких пределах ? класс по прочности при сжатии от В15 до В35 и более. Для некоторых типов конструкций нормативно-технической и проектной документацией назначаются также марки бетонов по морозостойкости и водонепроницаемости.
В данной работе изучалось поведение в бетонных смесях и бетонах добавки ЛПМ № 1.
Составы, технологические характеристики бетонных смесей, а также кинетика прочности бетонов в различных условиях твердения представлены в табл. 2.
Из данных, представленных в табл. 2, следует, что с использованием добавки ЛПМ № 1 можно получать бетоны в широком диапазоне прочностей ? класс по прочности при сжатии от В20 до В45. При этом по пластифицирующему эффекту в бетонных смесях и кинетике прочности полученных бетонов добавка ЛПМ практически не уступает добавке-суперпластификатору С-3 и согласно ГОСТ 24211-91 может быть отнесена к водоредуцирующей добавке II группы.
Таблица 2
№
Цемент
Состав бетонной смеси, кг на 1 м3
Добавки, % от массы цемента
Осадка конуса, см, через, мин
Предел прочности при сжатии, мПа, в возрасте, сут
Ц
П
Щ
В
В/Ц
ЛПМ №1
С-3
5
30
60
90
Нормальное твердение
ТВ0 2+4+6+4, tиз=80?С
1
7
28
1
28
1
ПЦ 400-Д5 (ОАО "Воскресенцемент")
294
759
1118
179
0,61
0,3
-
10
3
2
1
6,7
25,4
30
20,4
28,9
2
298
738
1112
212
0,71
-
-
11
8
5
3
5,1
18,1
22,4
13,3
21,6
3
288
766
1124
167
0,58
-
0,6
14
4
3
2
6,6
25,6
31,5
20,6
30,6
4
350
670
1150
181
0,52
0,25
-
13
5
3
1
8,1
30,6
40
26,5
36,8
5
ПЦ 500-ДО (ОАО ?Осколцемент?)
425
673
1139
173
0,41
0,25
-
17
6
5
3
6,4
47,9
58,1
39,6
55,2
6
420
674
1136
170
0,4
-
0,6
15
10
7
4
8,5
41
56,5
36,8
53,1
Следует отметить наблюдающуюся в отдельных случаях низкую сохраняемость удобоукладываемости бетонных смесей с добавкой ЛПМ (составы № 1, 4, 5 табл. 2). В настоящее время авторами ведутся работы по улучшению данного показателя.
Бетонные образцы составов № 4 и 5 (табл. 2) были испытаны на морозостойкость (третий ускоренный метод ГОСТ 10060-95) и водонепроницаемость (ГОСТ 12730.5-84). В результате установлены следующие марки по морозостойкости и водонепроницаемости:
? состав № 4 ? F150 (по первому базовому методу ГОСТ 10060-95); W10;
- состав № 5-Р200; W¥12.
Таким образом, в результате комплексной химико-технологической переработки отходов целлюлозно-бумажных комбинатов Калининграда и Калининградской области получен новый тип высокоэффективных лигносульфонатных пластификаторов для бетонных смесей и бетонов различного назначения. ЛПМ имеет сертификат соответствия и санитарно-эпидемиологическо